Henrymu debut nevyšel, Barcelona začala sezónu remízou
Barceloně nepomohl ani obávaný kanonýr Thierry Henry, který se ve svém prvním soutěžním utkání dostal do hry v 61. minutě, kdy vystřídal Argentince Messiho.
Vítězně se mezi elitu vrátil nováček z Murcíe. Výhru 2:1 nad Zaragozou zařídila nová posila Fernando Baiano. Ještě lépe si vedli hráči dalšího nováčka Almeríy. Ti porazili 3:0 La Coruňu na jejím hřišti. Vítěznou branku vstřelil již v 19. minutě španělský juniorský reprezentant Negredo, který přišel na hostování z Realu Madrid.
Z výhry se radoval také třetí nováček, když Valladolid ubránil výhru 1:0 na hřišti Espaňolu Barcelona. Jedinou branku zápasu vstřelil v 55. minutě útočník Llorente.
Vstup do ligy se vůbec nepovedl Valencii, jež doma prohrála 0:3 s Villarrealem a navíc dohrávala bez dvou vyloučených hráčů. Zápas nevyšel hlavně útočníkovi Davidu Villovi, který se nedokázal prosadit, diskutoval s rozhodčím a na konci první půle obdržel druhou žlutou kartu a následnou červenou za nafilmovanou penaltu. Za nesportovní chování při diskuzi s rozhodčím, s jehož výkonem Valencie nebyla vůbec spokojená, si vysloužil červenou kartu také Joaquín.
Vítěznou branku Villarrealu obstaral zkušený dánský střelec Tomasson. Na hranici ofsajdu utekl obraně, obešel i brankáře a střílel do prázdné branky. Následně hosté čekali na rychlé brejky, po kterých své vedení navýšili.